В табл. 1 представлены результаты пиролиза метана на железо- и никельсодержащих нанесенных катализаторах. Максимальные выходы наблюдались при 700 °С. Исключение составил Fe/TiO2 катализатор, на котором не отмечалось заметного отложения УНТ в интервале температур 600—800 °С.
Термогравиметрический анализ образца, полученного пиролизом метана, показал, что при нагревании катализатора с углеродными отложениями во всех случаях при температурах 550—650 °С происходит снижение массы навески, соответствующее количеству образовавшихся углеродных отложений. В этой области температур, на кривой изменения теплового потока наблюдался двойной пик, показывающий выделение тепла вследствие окисления многослойных УНТ и примесей аморфного углерода.
В табл. 2 приведены размеры частиц катализатора и диаметры полученных УНТ. На рис. 2, 3 показаны
Таблица 1 Выход углеродных отложений при пиролизе метана
Катализатор |
Выход углерода, г/гметалла |
600 °С 700 °С |
800 °С |
Fe/TiO2 |
0 0 |
0 |
Fe/Цеолит |
1,72 3,04 |
2,28 |
Fe/SiO2 |
2,98 6,20 |
4,24 |
Ni/TiO2 |
1,53 10,84 |
2,38 |
Ni/Цеолит |
6,10 66,00 |
15,35 |
Ni/SiO2 |
1,00 7,80 |
1,06 |
Таблица 2
Размеры частиц активных металлов в катализаторах пиролиза метана и диаметр УНТ
Катализатор |
Размер частиц металла, нм |
Диаметр УНТ, нм |
Fe/SiO2 |
20-100 |
30-150 |
Ni/Цеолит |
20-100 |
30-150 |
Ni/SiO2 |
30-100 |
30-50 |
Ni/TiO2 |
До 100 |
50-100 |
Fe-Ni/цеолит | |
До 150 |
микрофотографии углеродных отложений на никель-содержащем катализаторе и катализаторе Ni-Fe/цео-лите. На рис. 2 б видна сложная структура нанотруб-ки. Четко обозначены графеновые слои, которые представляют собой вложенные друг в друга конусы («рыбья кость»). Канал нанотрубки перекрыт несколькими шапочками. На рис. 3 видно, что при совместном присутствии железа и никеля на катализаторе образуются как длинные УНТ, так и много графитовых фрагментов.
|