Изоморфизм уравнений диссипативных свойств растворов электролитов

Изоморфизм уравнений диссипативных свойств растворов электролитов

Аннотация

Показана принципиальная возможность объединения таких диссипативных свойств, как электропроводность, вязкость и диффузия растворов электролитов.

На основе этого равенства теоретически получены значения диффузии D, и вязкости  растворов электролитов (LiCl, NaCl, KCl) исходя из значений электропроводности, до концентраций насыщенных растворов.

Растворы электролитов, в значительной мере определяющие уровень современной химической технологии, продолжают оставаться предметом многочисленных исследований с применением всего арсенала теоретических и экспериментальных методов. Благодаря требованиям практики изучению растворов всегда уделялось и уделяется большое внимание, так как большинство химических реакций, используемых в химической, фармацевтической, пищевой, металлургической и других отраслях промышленности, проходит в растворах.

Все биологические процессы в растительных или животных организмах, в том числе и в организме человека, совершаются в растворах. Это же относится и к процессам, происходящим в почве. Поэтому прогресс таких наук, как биология, медицина, почвоведение и т. д., тесно связан с развитием учения о растворах.

Оптимизация существующих технологий и создание новых требуют в каждом случае сведений о механизмах элементарных процессов, их проявлений в макроскопических неравновесных условиях и т.д.

Огромный экспериментальный материал по свойствам растворов электролитов, накопленный к настоящему времени, нуждается в теоретических обобщениях, удовлетворяющих в той или иной степени, реальным взаимодействиям на микроскопическом уровне.

При этом значительные усилия затрачиваются на исследование индивидуальных характеристик ионов в растворах и их кинетических свойств, называемых иногда транспортными или диссипативными. К последним относят электропроводность, диффузию, вязкость и теплопроводность растворов электролитов.

По очевидным причинам, кинетические свойства определяются преимущественно энергией многочастотных взаимодействий ионов в диэлектрической среде. А это предполагает однозначно привлечение индивидуальных характеристик, как сольватные числа, массы сольватированных ионов, энергии межмолекулярных взаимодействий растворителя, коэффициентов активности, размеров сольватированных ионов. По ряду позиций, экспериментальное определение невозможно в принципе (условие электронейтральности), вероятны лишь теоретические оценки, либо полуэмпирические обработки экспериментального материала на основе ряда правдоподобных, но произвольных по существу, допущений.

Что касается вязкости и диффузии растворов электролитов, то соотношения Эйнштейна, Стокса и Фика дают соответствие с экспериментом лишь в области малых концентраций. Причина – отсутствие приемлемой аппроксимации подвижности ионов и их линейных размеров в условиях сольватации.

Фактический экспериментальный и теоретический материал преимущественно относится к водным разбавленным растворам электролитов. При этом отсутствуют систематические сведения в концентрированных растворах. Наличие широкого спектра методов исследований предопределяет существенную неопределенность при использовании для реальных задач литературных сведений.

Приведенный, далеко не полный перечень сложностей теории растворов электролитов, представляет собой сугубо качественный аспект проблемы системы зарядов в диэлектрических средах.

В последнее время для водных растворов электролитов показана перспективность использования плазмоподобного состояния ионов в растворах, для оценок индивидуальных характеристик от нулевых концентраций до насыщенных водных растворов в удовлетворительном соответствии с экспериментом. Это было достигнуто за счет применения формального аппарата плазмы в более строгом смысле, чем в электростатической теории Дебая – Хюккеля, где понятие плазмы лишь введено в теорию, но нераскрыто по существу.