Роль среднего значения кинетической энергии ионов в уравнении (1), которая, согласно теореме вариала, равна по модулю среднему значению полной энергии, играет функция , причем - есть максвелловское распределение по скоростям.
В уравнении (35) выражение равно , а это есть –полная энергия молекулы при данной концентрации.
Роль распределения для коэффициента диффузии играет функция , которую, если учесть при средне молярном коэффициенте активности, можно представить в виде .
Применив поправку , окончательно получим
(38)
С другой стороны, учитывая уравнение (37) получим:
(39)
Здесь - электропроводность экспериментальная, либо рассчитанная по уравнениям (36, 37). Нернст и Хартли получили уравнение (39) без учета вероятностного распределения, поэтому должно быть
или
(40)
Используя уравнение Стокса – Эйнштейна (16)
выразим вязкость, через коэффициент диффузии найденный по уравнению (38) получим
(41)
или по (40)
(41а)
Так же вязкость можно определить через подвижность найденную по уравнению (21)
(42)
Используя значения эквивалентных электропроводностей (рис. 4.1), данные таблицы 2, уравнений 30, 35, 38, 40 и уравнений 29, 41, 41а, 42, где вместо i также табличное значение электропроводностей, были подсчитаны значения вязкости и коэффициента диффузии выбранных солей см. таб. 4 – 12.
В концентрационных зависимостях Dлит дана с относительной погрешностью 10%, лит с относительной погрешностью 5%.
Таблица 4
Результаты оценок электропроводностей, функции от среднемолярного коэффициента активности, степени диссоциации, параметр экранирования и функции распределения для раствора LiCl
C mol/l |
лит
[13, 10] |
(36) |
(37) |
|
|
|
f |
0,0000 |
115,03 |
115,0272 |
102,6938 |
0,0000 |
1,0000 |
1,0000 |
1,0000 |
0,0010 |
111,89 |
111,7256 |
99,9015 |
-0,0201 |
0,9727 |
1,0111 |
0,9892 |
0,0030 |
110,54 |
110,2571 |
98,7011 |
-0,0321 |
0,9610 |
1,0192 |
0,9813 |
0,0050 |
109,35 |
108,9754 |
97,6305 |
-0,0391 |
0,9506 |
1,0247 |
0,9759 |
0,0100 |
107,45 |
106,9120 |
95,9211 |
-0,0496 |
0,9341 |
1,0350 |
0,9661 |
0,0500 |
99,92 |
98,6459 |
89,0524 |
-0,0663 |
0,8686 |
1,0782 |
0,9259 |
0,1000 |
95,86 |
93,9805 |
85,2381 |
-0,0579 |
0,8333 |
1,1107 |
0,8968 |
0,5000 |
82,21 |
77,5348 |
71,7584 |
0,0600 |
0,7147 |
1,2474 |
0,7838 |
0,6000 |
80,00 |
74,8439 |
69,5160 |
0,0873 |
0,6955 |
1,2710 |
0,7658 |
1,0000 |
73,26 |
66,5405 |
62,5579 |
0,2015 |
0,6369 |
1,3499 |
0,7086 |
1,2300 |
69,50 |
62,1439 |
58,7745 |
0,2776 |
0,6042 |
1,3881 |
0,6824 |
2,0000 |
60,69 |
51,7162 |
49,7563 |
0,6206 |
0,5276 |
1,4949 |
0,6143 |
2,5140 |
55,20 |
45,6671 |
44,3722 |
0,9317 |
0,4799 |
1,5548 |
0,5791 |
3,0000 |
50,00 |
40,2781 |
39,4739 |
1,2812 |
0,4347 |
1,6061 |
0,5506 |
3,5000 |
45,00 |
35,3091 |
34,8919 |
1,6871 |
0,3912 |
1,6546 |
0,5249 |
5,1000 |
31,90 |
23,1378 |
23,4169 |
3,1493 |
0,2773 |
1,7902 |
0,4593 |
7,7500 |
16,78 |
10,8205 |
11,3334 |
5,0527 |
0,1459 |
1,9741 |
0,3832 |
10,4200 |
7,14 |
4,1320 |
4,4640 |
4,3115 |
0,0621 |
2,1295 |
0,3289 |
14,0823 |
|
|
|
- 5,1179 |
|
2,3131 |
0,2745 |
|