Таблица 1
Радиусы ионов, сольватные числа и радиусы сольватированных ионов рассчитанные по уравнениям 26 – 28
Ион |
I, эв |
Zэ |
|
ns |
|
Li+ |
75,62 |
2,7 |
0,5446 |
7,3873 |
4,4246 |
Na+ |
47,29 |
6,55 |
1,0004 |
3,2301 |
3,3583 |
K+ |
31,81 |
7,75 |
1,3785 |
1,8682 |
2,7980 |
Cl- |
3,82 |
4,875 |
1,8100 |
1,0090 |
2,2786 |
Таблица 2
Приведенные радиусы молекул рассчитанные по формуле 25
Молекула |
|
LiCl |
1,5040 |
NaCl |
1,3575 |
KCl |
1,2559 |
Выражая из уравнения (17) вязкость и коэффициент диффузии через электропроводность (Т = 298К), получим отдельно для каждого i-го иона:
(29)
(30)
Переходя к вязкости и диффузии, как свойствам раствора, необходимо учитывать взаимную корреляцию движения ионов противоположного знака, поэтому вязкости и коэффициенты диффузии отдельных ионов одной молекулы, объединяем в приведенное значение.
Например, для 1-1 электролита
(31)
(32)
Соответственно при бесконечном разбавлении
(33)
(34)
Неренст и Хартли для определения коэффициента диффузии одного единственного электролита предложили уравнение (23)
(35)
где D0 – предельное значение коэффициента диффузии по Нернсту (33)
Сравнивая теоретические уравнения электропроводности (1) и диффузии по Неренсту – Хартли (35), учтя в последнем максвеловское распределение по скоростям и параметр экранирования, можно показать, что
(36, 37)
Электропроводности экспериментально найденные, и рассчитанные по уравнениям (36, 37), приведены в таб. 4.3 – 4.5.
Из полученных данных можно сделать вывод, что электропроводность найденная по уравнению (36) хорошо согласуется с экспериментально найденной в случаях хлоридов натрия и калия, хуже для хлорида лития, но электропроводность рассчитанная по уравнению (37) для хлорида лития практически совпадает с данными полученными по уравнению (36), в остальных случаях уравнение (37) дает небольшое расхождение с опытом.
|