, (5)
, (6)
, (7)
(8)
где F – число Фарадея; е – заряд электрона; СV=5R/2 – теплоемкость; k – постоянная Больцмана; Т – температура, К; , - массы сольватированных ионов, г; М – молекулярная масса растворителя, г; ns – сольватное число иона; - эффективный радиус молекулы растворителя, см; ri и zi – радиус (см) и заряд иона; rs и rd – радиус сольватированного иона и дебаевский радиус экранирования; р – дипольный момент молекулы растворителя, ед.СГС; КД – константа диссоциации электролита; - постоянная Планка; NA – число Авогадро; - приведенная масса молекулы электролита, г; сi – молярная концентрация ионов (сi= c0); с0 – исходная молярная концентрация электролита. 3. Изоморфизм уравнений
При рассмотрении движения в поле вязких сил удобно ввести понятие подвижности b. Подвижность определяется как предельная скорость, приобретаемая телом под действием силы, равной единице, т. е.
Таким образом, абсолютная подвижность в системе CGS равна скорости в сантиметрах в секунду, приобретаемой под действием силы в 1 дин. При рассмотрении движения ионов в качестве единицы силы обычно пользуются равным единице градиентом потенциала, действующим на ионный заряд.
Эквивалентная ионная электропроводность , связана простым соотношением с подвижностью. Из определения удельной электропроводности следует, что представляет собой ток, текущий через проводник с равным единице поперечным сечением под действием градиента потенциала, равного единице. Полный ионный заряд в единице объема равен Fc, если с измеряется в эквивалентах на единицу объема. Этот заряд, движущийся со скоростью b’, вызывает ток :
(9)
или
(10)
Следовательно, для абсолютной подвижности имеем
(11)
Для макроскопической частицы, движущейся в идеальной гидродинамической среде, можно вычислить сопротивление трения. Оно выражается через размеры частицы и вязкость среды. Для сферической частицы Стоксом [8] выведена формула
(12)
где r - радиус сферы. Если ион движется по закону Стокса, его радиус определяется соотношением
(13)
Если b выражено через предельную эквивалентную электропроводность согласно уравнению (11), то получаем
(14)
Выразив r в , а и в обычных единицах, придем к соотношению
(14а)
Движение малых ионов не подчиняется закону Стокса, так как не выполняются необходимые предпосылки. Подвижность связана с коэффициентом диффузии D соотношением
(15)
где k—постоянная Больцмана. Это ведет к так называемой формуле Эйнштейна — Стокса:
Перейти на страницу: 1 2 3 4 5 6 7 8
|