Изоморфизм уравнений диссипативных свойств растворов электролитов

(16)

Формула Эйнштейна — Стокса справедлива при тех же предположениях, что и уравнение (14).

Связав рассмотренные выше уравнения, через подвижность при условии ее неизменности, получим

(17)

Сугубо качественно, для произвольного электролита КА в диэлектрической среде имеет место:

(18)

Причем, k1 и k2 – константы скоростей, и - сольватированые катион и анион. Очевидно, что при смещении равновесия (18) влево плотность зарядов (равно как и плотность числа частиц) падает, вязкость уменьшается, диффузия увеличивается, электропроводность растет. При смещении равновесия вправо имеет место обратные эффекты. Другими словами, динамика равновесия (18) характеризуется столкновительными инвариантами кинетической теории газов, определяемыми относительными скоростями V смещения ионов в (18) и напряженности внешнего поля E, см. уравнения (2, 3).

Выражение (2) представляется несколькими вариантами

(19)

(20)

Представление скорости (19) отвечает направленному движению зарядов при наличии внешнего поля. Это соответствует явлениям вязкости и электропроводности.

Если же внешнее поле отсутствует (Е = 0), следует уравнение (20) соответствующее диффузии.

Таким образом, для двух возможных значений скоростей по выражениям (19), (20) из уравнения b=V/eE следует:

(21)

(22)

Из взаимосвязи (17) выражая коэффициент диффузии и вязкость, через электропроводность, можно теоретически определить эти неточно экспериментально определяемые характеристики раствора.

Взаимосвязь диффузии с электропроводностью была проведена Нернстом и Хартли:

. (23)

Где - средний молярный коэффициент активности.

Предельное значение D при бесконечном разбавлении, когда , определяется формулой

(24)

было получено Нернстом.

Проверка проводилась, используя эквивалентную электропроводность хлоридов LiCl, NaCl, KCl.

В уравнениях (17) неизвестной величиной является rs – приведенный радиус молекулы АВ, который можно найти, используя уравнение

(25)

теоретически радиусы иона и сольватированного иона можно оценить по формулам [1-6]:

, (26) где

, (27) где

(28)

rs – радиус сольватированного иона,

ns – число молекул растворителя окружающих ион,

ri – радиус иона,

Zэ – экранированный заряд ядра,

Z – заряд иона,

I – энергия ионизации,

R0 – радиус молекулы растворителя,

р – дипольный момент молекулы растворителя,

 - диэлектрическая проницаемость среды,

Мs – молекулярная масса растворителя.

Zэ – экранированный заряд ядра находится используя константы экранирования Слейтера  определяемые по стандартным правилам приводимым в различных учебниках по теоретической основе неорганической химии, в частности [9].